Nascida Marie-Madeleine Pioche de La Vergne, em uma família da pequena nobreza, com um ano de idade se mudou para Paris. Com 16 anos ela se tornou dama de honra da rainha Ana de Áustria e começou a receber educação literária de Gilles Ménage, que a introduziu aos salões de Madame de Rambouillet e Madeleine de Scudéry. Também foi amiga de La Rochefoucauld, que a fez entrar em contato com figuras importantes da literatura francesa, como Racine e Boileau.
Seu pai morreu em 1649, e em 1650, sua mãe se casou então com o cavaleiro Renaud de Sévigné, tio da Marquesa de Sévigné, a qual se tornaria sua amiga para o resto de suas vidas.
Se casou em 1655 com François Motier, Conde de La Fayette, com quem teve dois filhos.